5-57  FOX-7副产物的分离和表征

程碧波  舒远杰  蔡华强

控制温度在15~20 ℃内，2-甲基咪唑硝化生成中间体2-（二硝基亚甲基）-4，5-咪唑烷二酮，该化合物胺化生成亮黄色固体物质沉淀FOX-7，产率为87%。在生成FOX-7的同时，也有一些副产物产生，主要包括仲班酸、草酸铵和2-甲基-4(5)-硝基咪唑，同时，甲基有被硝化的可能，所以认为硝仿是2-甲基咪唑硝化反应中最有可能的副产物，但是实验中未能分离得到。通过IR，NMR，MS，EA等方法对这几种副产物进行结构表征。

在室温下，将沉淀FOX-7的母液用1.5倍水稀释，然后用25%的氨溶液中和到pH为5~6，得到2-甲基-4(5) -硝基咪唑沉淀；母液继续中和到pH为9~11，冷却放置过夜，得仲班酸铵盐沉淀，酸化生成仲班酸；继续加入弱酸性物质，中和至pH为7.5~8.5后冷却结晶，可得草酸铵。这些副产物对FOX-7及其配方的性能有一定影响，副产物量的多少也是FOX-7产品质量优劣的反映；对副产物本身的物化性质和反应机理有较深入的理解，有助于研究FOX-7产品的纯化和副产物对FOX-7及配方的影响。如图1所示。

研究工作是在相同的体系下，由调节反应条件来合成单质副产物开始入手，研究其性质及与相关物的作用。实验表明，温度和搅拌速度是影响反应进行的关键因素。温度较低（<10 ℃）或较高（>25 ℃），副产物均明显增加；搅拌速度越快，FOX-7的收率越高，反之则副产物较多。